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深度剖析——光氣COCL2

更新時間:2024-07-02 17:25:13

光氣,又稱碳酰氯,劇毒,微溶于水,較易溶于苯、甲苯等。由一氧化碳和氯氣的混合物通過活性炭制得。光氣常溫下為無色氣體,有腐草味,化學性質不穩定,遇水迅速水解,生成氯化氫。是氯塑料高溫熱解產物之一。用作有機合成、農藥、藥物、染料及其他化工制品的中間體。脂肪族氯烴類(如氯仿、三氯乙烯等)燃燒時可產生光氣。環境中的光氣主要來自染料、農藥、制藥等生產工藝。光氣是劇烈窒息性毒氣,高濃度吸入可致肺水腫。毒性比氯氣約大10倍,但在體內無蓄積作用。


性狀:無色或略帶黃色氣體(工業品通常為已液化的淡黃色液體),當濃縮時,具有強烈刺激性氣味或窒息性氣味。

熔點-127.84℃(-118℃)

沸點:7.48℃(8.2℃)

比熱容:8.2J/W

相對密度:3.5(空氣=1);1.37(水=1)

蒸氣壓:202.65kPa(27.3℃)

揮發度:6652.25mg/L

穩定性:穩定

危險標記:6(有毒氣體),20(腐蝕品)

溶解情況:微溶于水并逐漸水解,溶于芳烴、四氯化碳、氯仿等有機溶劑

其它:劇毒!不可燃。與二氧化碳反應



光氣是一種重要的有機中間體,在農藥、當今醫藥、工程塑料、聚氨酯材料以及軍事上都有許多用途。

在農藥生產中,用于合成氨基甲酸酯類殺蟲劑西維因、速滅威、葉蟬散等許多品種,還用于生產殺菌劑多菌靈及多種除草劑,我國臨湘氨基化學品廠和寧陽農藥廠已成為氨基甲酸酯類農藥的生產基地,寧陽家藥廠已能生產43個品種。

以光氣為原料生產的異氰酸酯類產品,例如TDI,MDI,PAPI是聚氨酯硬泡、軟泡、彈性體、人造革的重要原料;有些品種的異氰酸酯,大量用于聚氨酯涂料;也有的特殊品種用于粘結劑,例如列克納膠。

在染料工業中用于生產猩紅酸等染料中間體,在國防工業中用于生產中定劑二甲基二苯脲和作為軍用毒氣。

用光氣生產的氯代甲酸酯類是農藥、醫藥、聚合引發劑等有機合成的中間體。用光氣直接法或酯交換法生產工程塑料聚碳酸酯時,都需要光氣作原料。光氣劇毒,是一種強刺激、窒息性氣體。吸入光氣引起肺水腫、肺炎等,具有致死危險。二戰時被奧斯維辛集中營廣泛采用,用來殺死戰俘、猶太人、政治犯等。

本品是典型的暫時性毒劑。吸入中毒的半致命劑量LD50為3200mg.min/m3,半失能劑量1600mg.min/m3。吸入后,經幾小時的潛伏期出現癥狀,表現為呼吸困難、胸部壓痛、血壓下降,嚴重時昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防護,通常不需消毒。抗毒藥有烏洛托品等。出現肺水腫癥狀者禁止人工呼吸。

侵入途徑:吸入、經皮吸收。

健康危害:主要損害呼吸道,導致化學性支氣管炎、肺炎、肺水腫。

急性中毒:輕度中毒,患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等;中度中毒,除上述癥狀加重外,患者出現輕度呼吸困難、輕度紫紺;重度中毒出現肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征,患者劇烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明顯紫紺。肺水腫發生前有一段時間的癥狀緩解期(一般1-24小時)。可并發縱隔及皮下氣腫。

對環境有危害,對水體和大氣可造成污染。

本品不燃,高毒。

中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.5mg/m3

中國(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標準

①最高允許排放濃度(mg/m3):5.0;3.0

②最高允許排放速率(kg/h):

二級0.12~1.2;0.10~1.0

三級0.18~1.8;0.15~1.5

③無組織排放監控濃度限(mg/m3):0.080;0.10



操作注意事項:

嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。采用隔離式操作。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器,穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與醇類、堿類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應急處理設備。

儲存注意事項:

用特殊規定的容器盛裝、儲存,并配稀堿、稀氨噴淋吸收裝置。儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與醇類、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

運輸信息:

鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止滾動。嚴禁與醇類、堿類、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。



呼吸系統防護:正常作業時,應該佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。

身體防護:穿膠布防毒衣。

手防護:戴橡膠手套。

其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。實行就業前和定期的體檢。



迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,并立即進行隔離,小泄漏時隔離150米,大泄漏時隔離450米,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。盡可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴氨水或其它稀堿液中和。構筑圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。

光氣很容易水解,即使在冷水中,光氣的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物質均不會染毒。光氣與氨很快反應,主要生成脲和氯化銨等無毒物質,因此,濃氨水可對光氣消毒。光氣與有機胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺鹽酸鹽。可用此反應來檢驗光氣。光氣在堿溶液中很快被分解,生成無毒物質。各種堿、堿性物質均可對光氣進行消毒。



皮膚接觸

脫去被污染的衣著,用流動清水沖洗

眼睛接觸

提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入

迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

滅火方法

本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風處滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。萬一有光氣漏逸,微量時可用水蒸氣沖散,較大時,可用液氨噴霧沖洗。滅火劑:霧狀水、干粉、二氧化碳。

光氣中毒無特效療法,目前仍采用綜合對癥、支持療法。治療的主要原則是糾正缺氧,防治肺水腫,防治心血管功能障礙,控制感染和對癥處理。

1.盡快脫離中毒現場至空氣新鮮處。

2.更換污染衣物,立即碳酸氫鈉或硼酸溶液洗眼、鼻,漱口。保持安靜,絕對臥床休息,注意保暖。早期給予吸氧,提高動脈血氧飽和度從而糾正缺氧現象,防止或減輕因缺氧造成的代謝障礙及各種系統功能紊亂,并切斷缺氧與肺水腫的惡性循環,限制或減輕肺水腫的發展。注意保持呼吸道通暢。

3.防治肺水腫:

(1)控制補液速度。

(2)強心利尿。

(3)減少靜脈回流:取半臥位,雙腿下垂。。

(4)在潛伏期可用葡萄糖酸鈣10ml加入葡萄糖溶液10ml中緩慢靜脈注射,有防治肺水腫的作用,但已形成肺水腫者禁用。

(5)早期、足量、短程應用糖皮質激素,可減低毛細血管通透性和炎癥反應,減輕肺水腫。

(6)大量維生素C(加入少量50%葡萄糖中)和適量的6542是治療光氣中毒的常用藥物:50%葡萄糖60ml及維生素C 1.0g靜脈注射。

4.鎮靜,止咳,祛痰。

5.早期可適當給予洛貝林3~6mg肌肉注射,必要時15~30min重復給藥。必要時機械通氣維持呼吸功能。合理給氧;吸入氧濃度( Fi02)不宜超過60%。必要時給予呼吸機輔助通氣。

6.適當應用抗生素,控制感染:光氣中毒時容易發生感染并發癥,并可成為晚期死亡的重要原因,因此應早期使用廣譜抗生素。

7.中藥治療:可用清熱解毒、利尿瀉肺方藥,如魚腥草、蒲公英、金銀花、制大黃、菊花、葶藶子、車前子、澤瀉、豬苓、桑白皮等。

8.對癥處理:及時糾正酸中毒和電解質紊亂并給予足夠的營養支持。

9.近年來有國外學者提出接觸光氣后進行預防性治療的:

(1)激素;

(2)布洛芬;

(3)N乙酰半胱氨酸(痰易凈)在無癥狀潛伏期內用20%的N乙酰半胱氨酸溶液20ml霧化吸入。

(4)正壓通氣。





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